臺(tái)灣技術(shù)75立升密煉機(jī)
橡膠噴霜是液體或固體配合劑從橡膠內(nèi)部遷移到橡膠表面的現(xiàn)象。橡膠噴霜的形式大體分為3種，即噴粉、噴蠟、噴油(也稱滲出)。
噴粉是硫化劑、促進(jìn)劑、活性劑、防老劑、填充劑等粉狀配合劑析出在橡膠表面，而形成一層粉狀物。
噴蠟是石蠟、地蠟等蠟狀物析出在橡膠表面，而形成一層蠟?zāi)ぁ?/span>
噴油是軟化劑、增粘劑、潤(rùn)滑劑、增塑劑等液態(tài)配合劑析出在橡膠表面，而形成一層油狀物。 在實(shí)際中，橡膠噴霜有時(shí)是以一種形式出現(xiàn)，有時(shí)卻是以兩種或三種形式同時(shí)出現(xiàn)。對(duì)乙丙橡膠來(lái)說(shuō)，噴霜的形式主要以噴粉為主。
橡膠噴霜的原因
橡膠飽和噴霜是由于橡膠內(nèi)部配合劑達(dá)到過(guò)飽和狀態(tài)后，橡膠近表層的配合劑首先析出，內(nèi)層的配合劑再向表層遷移析出。
當(dāng)配合劑在橡膠中達(dá)到飽和狀態(tài)時(shí)，析出過(guò)程才結(jié)束。使配合劑達(dá)到過(guò)飽和狀態(tài)，即導(dǎo)致橡膠噴霜的主要原因有膠料配方設(shè)計(jì)不當(dāng)，工藝操作不當(dāng)，原材料質(zhì)量波動(dòng)，貯存條件差，制品欠硫，制品老化等。
2.1 配方設(shè)計(jì)不當(dāng)
飽和噴出常見(jiàn)于硫黃、促進(jìn)劑、活性劑、防老劑；遷移噴出常見(jiàn)于加工助劑、遷移性防老劑、抗靜電劑；生成噴出常見(jiàn)于硫黃硫化體系中促進(jìn)劑并用反應(yīng)生成物；反應(yīng)滯留常見(jiàn)于有機(jī)過(guò)氧化物硫化體系低分子物質(zhì)過(guò)量；應(yīng)力噴出常見(jiàn)于無(wú)機(jī)填料如碳酸鈣。
2.2 工藝操作不當(dāng)
混煉不均造成配合劑分散不良，局部超過(guò)飽和度；煉膠溫度過(guò)高，使配合劑局部過(guò)量；稱量不準(zhǔn)確(多稱、少稱、漏稱、錯(cuò)稱)；硫化溫度過(guò)高，高分子降解造成噴霜；硫化溫度過(guò)低，造成反應(yīng)不完全而發(fā)生的欠硫噴霜；硫化時(shí)間不夠，造成欠硫噴霜；噴灑的脫模劑或洗模水不當(dāng)，造成橡膠表面發(fā)白現(xiàn)象。
2.3 原材料質(zhì)量波動(dòng)
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因產(chǎn)地材質(zhì)不同、制法不同、工藝不同、批量不同，原材料性質(zhì)有很大差別。生膠的合成工藝如聚合溫度、催化劑、合成單體等的差異引起溶解度的不同，純度、水分、灰分pH值、物理性能等發(fā)生變化。
2.4儲(chǔ)存條件差
配合劑在橡膠中的溶解度一般都是隨著溫度的升降而升降。
橡膠儲(chǔ)存時(shí)所受的壓力、周圍空氣的濕度以及時(shí)間對(duì)配合劑的溶解度也有影響，一般情況下影響不大。但是，如果壓力較大，受壓部位橡膠中的配合劑就會(huì)形成晶核，析出于橡膠表面，形成噴霜；如果空氣的濕度過(guò)大，橡膠中極性大的配合劑對(duì)生膠(非極性)的作用減弱，配合劑溶解度下降，從而導(dǎo)致噴霜；儲(chǔ)存時(shí)間越長(zhǎng)，橡膠表面噴霜越明顯，由于儲(chǔ)存環(huán)境中空氣的溫度和濕度隨著季節(jié)的變化而不同，并且差別較大，極易造成配合劑的溶解度發(fā)生變化，從而導(dǎo)致噴霜。
2.5 橡膠老化
橡膠老化大都導(dǎo)致硫化膠形成的完整、均衡的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)發(fā)生破壞，從而也破壞了橡膠體系內(nèi)各種配合劑與生膠分子以及配合劑之間的化學(xué)或物理結(jié)合，降低了配合劑在橡膠體系內(nèi)的溶解度。
因此，那些局部處于過(guò)飽和狀態(tài)的配合劑便會(huì)從橡膠中游離析出，形成噴霜。
2.6 橡膠欠硫
配合劑在橡膠中的溶解度隨著硫化程度的不同而不同，一般在橡膠正硫化時(shí)配合劑達(dá)到最大溶解度。這是因?yàn)樵诹蚧宦?lián)過(guò)程中化學(xué)鍵(C-Sx-C，C-S-C，C-C，C-O-C等)的形成加強(qiáng)了配合劑與生膠分子之間以及配合劑之間的化學(xué)結(jié)合或物理結(jié)合，這有利于配合劑在橡膠中的溶解；其次配合劑參與化學(xué)鍵形成的反應(yīng)或其它副反應(yīng)，減少了配合劑的含量，降低了配合劑的濃度。所以欠硫會(huì)導(dǎo)致配合劑的溶解度下降，使橡膠表面出現(xiàn)噴霜。
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3 噴霜的危害
橡膠噴霜不僅嚴(yán)重地影響了橡膠制品的外觀質(zhì)量，而且在一定程度上也影響著橡膠制品的使用性能及壽命。
噴霜首先使橡膠的外觀質(zhì)量和裝飾性能受到影響。噴粉后，橡膠表面會(huì)泛白、泛黃、泛灰，有時(shí)還會(huì)出現(xiàn)亮點(diǎn)。噴油后，橡膠表面會(huì)泛黃、泛藍(lán)或有熒光或失光。噴蠟后，橡膠表面會(huì)失光、泛白。
其次，噴霜會(huì)降低壓延膠料表面粘性，給下一道工序的貼合、成型帶來(lái)困難，容易產(chǎn)生廢次品；會(huì)影響半成品的外觀質(zhì)量，降低膠料與骨架的粘合性能，使制品質(zhì)量下降，壽命縮短。
噴霜還會(huì)造成膠料焦燒和制品老化。如果在膠料表面噴霜的成份中主要是硫化劑或促進(jìn)劑，那么膠料表面的硫化劑或促進(jìn)劑的含量就非常高，在膠料儲(chǔ)存或生產(chǎn)過(guò)程中，由于熱積累增大，很容易發(fā)生焦燒；硫化時(shí)會(huì)造成硫化程度不均，表面硫化程度高，而內(nèi)部則低，使硫化膠的物理性能下降。
如果在制品表面噴霜的成份主要是硫化劑一硫黃，則會(huì)加速制品老化。因?yàn)榱螯S在空氣的氧化作用下能生成二氧化硫，二氧化硫和空氣中的水分作用又會(huì)生成亞硫酸和硫酸，腐蝕制品表面膠層，并由表及里，這樣就加快了橡膠制品老化，縮短了使用壽命。
4 噴霜的解決措施
4.1 解決硫黃噴出的措施
在配方設(shè)計(jì)時(shí)，硫黃在乙丙橡膠中的用量不超過(guò)2份；在生產(chǎn)成本和加工工藝允許的條件下采用不溶性硫黃。
4.2 解決促進(jìn)劑和防老劑噴出的措施