31.5 硫酸根的測(cè)定—EDTA絡(luò)合容量法
31.5.1 本試驗(yàn)防法適用于硫酸根含量大于、等于0.025%（相當(dāng)于50mg/L）的土。
31.5.2 EDTA絡(luò)合容量法測(cè)定所用的主要儀器設(shè)備，應(yīng)符合下列規(guī)定：
1天平∶稱量 200g，最小分度值 0.0001g。
2 酸式滴定管∶容量25mL，最小分度值0.1mL。
3 其他設(shè)備;移液管、錐形瓶、容量瓶、量杯、角匙、烘箱、研缽和杵、量筒。
31.5.3 EDTA絡(luò)合容量法測(cè)定所用的試劑，應(yīng)符合下列規(guī)定∶
1 1：4鹽酸溶液∶將1份濃鹽酸與4份純水互相混合均勻。
2 鋇鎂混合劑∶稱取1.22g氯化鋇（BaCl2·2H2O）和1.02g氯化鎂（MgCl2·6H2O），一起通過漏斗用純水沖洗入 500mL容量瓶中，待溶解后繼續(xù)用純水稀釋至 500mL。
3 氨緩沖溶液∶稱取70g氯化銨（NHCl2）于燒杯中，加適量純水溶解后移入1000mL量筒中，再加入分析純濃氨水570mL，最后用純水稀釋至1000mL。
4 鉻黑T指示劑∶稱取0.5g鉻黑T和100g預(yù)先烘干的氯化鈉（NaCl），互相混合研細(xì)均勻，貯于棕色瓶中。
5 鋅基準(zhǔn)溶液∶稱取預(yù)先在 105～I(xiàn)10℃烘干的分析純鋅粉（粒）0.6538g于燒杯中，小心地分次加入1:1鹽酸溶液 20～30mL，置于水浴上加熱至鋅完全溶解（切勿濺失），然后移入1000mL容量瓶中，用純水稀釋至1000mL。即得鋅基準(zhǔn)溶液濃度為：
6 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液;
1）配制:稱取乙二銨四乙酸二鈉3.72g溶于熱純水中，冷卻后移入 1000mL容量瓶中，再用純水稀釋至1000mL。
2）標(biāo)定∶用移液管吸取3份鋅基準(zhǔn)溶液，每份 20mL，分別置于3個(gè)錐形瓶中，用適量純水稀釋后，加氨緩沖溶液10mL，鉻黑T指示劑少許，再加95%乙醇 5mL，然后用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紅色變亮藍(lán)色為終點(diǎn)，記下用量。按下式計(jì)算 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度。
(31.5.3)
式中 c（EDTA）——EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（mol/L）;
V（EDTA）——EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液用量（mL）;
c（Zn2+）——鋅基準(zhǔn)溶液的濃度（mol/L）;
V（Zn2+）——鋅基準(zhǔn)溶液的用量（mL）。
計(jì)算至0.0001ml/L，3份平行滴定，滴定誤差不大于0.05mL，取算術(shù)平均值。
7 乙醇：95%分析純。
8 1：1鹽酸溶液：取1份鹽酸與1份水混合均勻。
9 5%氯化鋇（BaCl2）溶液：溶解 5g氯化鋇（BaCl2）于1000mL純水中。
31.5.4 EDTA絡(luò)合容量法測(cè)定，應(yīng)按下列步驟進(jìn)行;
1 硫酸根
含量的估測(cè)：取浸出液5mL于試管中，加入1：1鹽酸2滴，再加5%氯化鋇溶液5滴，搖勻，按表31.5.4估測(cè)硫酸根含量。當(dāng)硫酸鹽含量小于 50mg/L時(shí)，應(yīng)采用比濁法，按本標(biāo)準(zhǔn)第 31.6 節(jié)進(jìn)行操作。
表 31.5.4 硫酸根估測(cè)方法選擇與試劑用量表
2 按表31.5.4估測(cè)硫酸根含量，吸取一定量試樣浸出液于錐形瓶中用適量純水稀釋后，投入剛果紅試紙一片，滴加（1∶4）鹽酸溶液至試紙呈藍(lán)色，再過量 2～3滴，加熱煮沸，趁熱由滴定管準(zhǔn)確滴加過量鋇鎂合劑，邊滴邊搖，直到預(yù)計(jì)的需要量（注意滴入量至少應(yīng)過量50%），繼續(xù)加熱微沸5min，取下冷卻靜置2h。然后加氨緩沖溶液10mL，鉻黑T少許，95%乙醇5mL，搖勻，再用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至試液由紅色變?yōu)樘焖{(lán)色為終點(diǎn)，記下用量V1（mL）。
3另取一個(gè)錐形瓶加入適量純水，投剛果紅試紙一片，滴加（1：4）鹽酸溶液至試紙呈藍(lán)色，再過量 2～3滴。由滴定管準(zhǔn)確加入與本條2款步驟等量的鋇鎂合劑，然后加氨緩沖溶液10mL，鉻黑T指示劑少許。95%乙醇 5mL搖勻，再用 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至由紅色變?yōu)樘焖{(lán)色為終點(diǎn)，記下用量 V2（mL）。
4 再取一個(gè)錐形瓶加入與本條2款步驟等體積的試樣浸出液，然后按本標(biāo)準(zhǔn)第 31.8.4條1款的步驟測(cè)定同體積浸出液中鈣鎂對(duì) EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量 V3（mL）。
31.5.5 硫酸根含量應(yīng)按下式計(jì)算:
(31.5.5-1)
(31.5.5-2)
或 
（31.5.5-3）
式中
——硫酸根的質(zhì)量摩爾濃度（mmol/kg土）;
——硫酸根的含量（%或mg/kg土）;
V1——浸出液中鈣鎂與鋇鎂合劑對(duì)EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（mL）;
V2——用同體積鋇鎂合劑（空白）對(duì)EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（mL）;
V3——同體積浸出液中鈣鎂對(duì)EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（mL）;
0.06——硫酸根的摩爾質(zhì)量（kg/mol）;
c(EDTA)——EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/L）。
計(jì)算準(zhǔn)確至0.01mmol/kg土和0.001%或 1mg/kg土，平行滴定縮許偏差不大于0.1mL，取算術(shù)平均值。
31.5.8 EDTA絡(luò)合容量法硫酸根測(cè)定的記錄格式見附錄D表D—49。